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1.苯甲酸乙酯的化学性质比较稳定,在苛性碱存在下发生水解,生成苯甲酸和乙醇。在封管中加热至305℃,部分发生分解。在电火花下分解生成乙炔、氢、一氧化碳、二氧化碳及少量的甲烷。在氧化钍存在下加热至400℃,生成苯甲酸和乙烯。苯甲酸乙酯与乙醇钠加热到120℃比较稳定。但在160℃时分解成苯甲酸钠和乙醚。苯甲酸乙酯与氯在200℃反应得到苯酰氯及少量乙酰氯。与溴一起加热到170~270℃生成苯甲酸和溴乙烯。与五氯化磷在140℃反应生成氯乙烷和苯甲酰氯。

2.苯甲酸乙酯与氢化铝锂在醚溶液中反应生成苄醇。在氧化铝或氧化钍存在下与氨一起加热约500℃时,生成苄腈和乙烯。在200℃与氨反应生成苯甲酰胺。苯甲酸乙酯能与多种金属盐和氯化锡、三氯化铝、氯化钛、碘化镁、五氯化锑等形成结晶性复合物,这类结晶性的复合物大多数不稳定,在空气中容易分解。

一、渔业用途

作用与用途:氨基甲酸乙酯对鱼类神经中枢的抑制作用较弱,对呼吸及血液循环的影响也不大,具有作用快而强的特点,为鱼类比较安全的麻醉药,麻醉可维持2-4小时。

用法与用量:把亲鱼放入0.1%一0.4%的氨基甲酸乙酯水溶液中运输。

应用注意:宜新鲜配制使用。

二、医疗用途

在医疗上用作镇静及缓和的催眠药,兼有微弱的利尿作用。氨基甲酸乙酯还有抑制细胞分裂的作用,能减少血液中白血球的生成,对仿性白血病有一定疗效。此外,它也被用作助溶剂,例如治疗静脉曲张症的奎宁乌拉坦注射液中的氨基甲酸乙酯即是。

氨基甲酸乙酯与下列药品混合研磨则液化或成团块。安替此林、樟脑、水杨酸,苯甲酸、水杨酸苯酯、麝香草酚、水合氯醛、薄荷脑,萘酚、酚、间笨二酚。与奎宁混合研磨在30~C以上时能成团块。

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

危险特性:遇明火、高热易引起燃烧,并放出有毒气体。遇水或水蒸气反应放热并产生有毒的腐蚀性气体。具有腐蚀性。

有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。

灭火方法:消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。

灭火剂:二氧化碳、干粉、砂土。

(1)直接酯化法,但有副反应,纯度和收率均属中等;

(2)以亚胺盐为催化剂,收率仅64% ,不适宜工业化;

(3)固-液相转移催化剂法,时间长达24 h,且催化剂毒性大;

(4)采用原酸酯的酯化法。收率在60%~ 85% ,成本高,不适宜工业化需求;

(5)酯交换法采用对硝基苯甲酸甲酯,在路易斯酸存在下,于180°C进行酯交换,工业生产条件苛刻,不宜工业生产;

(6)目前工业上大多采用浓硫酸催化合成对硝基苯甲酸乙酯,用浓硫酸作催化剂,虽价格低廉,催化活性高,但反应复杂,副产物多,后续处理麻烦,产品色泽较深,并且浓硫酸对设备腐蚀严重,有废酸排放造成环境污染。

由于甲酸中含15~16%的水、乙醇中含有7~8%的水、酯化反应过程中又将产生约占甲酸乙酯重量24%的水,以及甲酸乙酯又极易水解,故如何将酯化反应系统内大量的水除去,一直是甲酸乙酯制备的关键所在。

目前国内甲酸乙酯生产厂家大多采用传统的单锅间歇酯化工艺,该工艺是将酯化反应系统内的水从塔顶除去,简述如下:

甲酸和乙醇按某一配比配料,加入少量硫酸作为催化剂,加热回流酯化;回流酯化时不断地将水以三元共沸物的形式从位于塔顶的分水器中分出,即甲酸乙酯、乙醇和水以共沸物的形式从塔顶蒸出,经冷凝冷却后进入分水器分层,上层的酯、醇混合物(为水所饱和)回流入塔顶,下层的水(为酯、醇所饱和)移出酯化反应系统;脱水酯化结束后,蒸馏收集64~100℃的馏份,将酯化反应锅内已生成的甲酸乙酯、未反应的甲酸和乙醇全部蒸出;在蒸出液中加入无水硫酸钠、无水氯化钙之类的干燥剂进行干燥,然后过滤;将滤液进行分馏,收集53~58℃的馏份作为甲酸乙酯成品。按此工艺,甲酸的产率一般在80%左右,此传统工艺主要存在着原料消耗高、设备生产能力低、生产周期长等问题。

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