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佰佰安全网 > 佰佰知识 > 安全百科 > 劳动安全 > 硫酸二甲酯

目前国内外硫酸二甲酯的工业化生产基本采用二甲醚与三氧化硫进行合成反应的方法,由于现有生产技术工艺的固有特性,粗品中会含有少量的CH3OSO3H、H2SO4、(CH3O)2SO、SO3、SO2等残留物。这些残留物经过常规的蒸馏甚至精馏并不能彻底的去除,他们的存在会影响硫酸二甲酯使用效果及适用范围,如残留物CH3OSO3H、SO3的存在不仅会对其后续反应收率及产品质量造成不利影响,而且使用过程中亦会对反应设备造成一定程度的腐蚀。

此外,日用化学品及织物软化剂领域内的某些酯季铵盐的合成过程中不仅对硫酸二甲酯主含量有着较高要求,而且对其中SO2杂质含量有着更为严格的限制,否则会导致酯季铵盐在制备过程中产生某些副产物,从而对硫酸二甲酯季铵化产物的气味产生负面影响。

目前国内处理硫酸二甲酯残渣的方法中,一种是将硫酸二甲酯残渣进行水解,然后再用碱液进行中和处理;一种是采用氨水进行中和,得到硫酸铵。其存在的主要难点如下:

1、最终的处理液仍为黑色废液,并没有把残渣的黑色杂质处理掉,只是把废渣进行了二次转移,没能彻底解决废渣问题,仍无法使用和排放;

2、采用先水解后加碱中和的方法虽然消除了环境污染,但处理成本会大大加大,不经济;

3、采用氨水处理的方法,增加了氨水的消耗,将硫酸铵作为肥料进行销售时,由于其酸性较强,基本无法使用。

硫酸二甲酯是一种重要的硫酸延伸产品,其用途十分广泛。在有机合成中用于代替卤代烷作为甲基化剂,在化工、医药、农药、军工、染料、香料、橡胶、皮革等工业中都有应用,例如用于制造二甲基亚砜、咖啡因、可得因、香草醛、氨基比林、甲氧卡胺嘧啶以及农药乙烯甲胺磷等。

前国内常用的硫酸二甲酯生产工艺为二甲醚与三氧化硫合成法,即先由甲醇脱水生成二甲醚,二甲醚再与三氧化硫反应合成粗硫酸二甲酯,再经精馏得到硫酸二甲酯成品。传统生产工艺虽然技术成熟,但生产环境差、能耗高、生产成本高等问题已严重影响硫酸二甲酯的生产。

目前国内硫酸二甲酯总产量在100万吨/年,主要生产企业有上海华谊集团上硫化工有限公司、山东兴辉化工有限公司、武汉青江化工股份有限公司、常州清红化工有限公司、甘肃信和生物科技有限公司、临沂远博化工有限公司、淄博市淄川化工原料厂等。另外山东还有好几家生产企业。

危害一:眼接触本品后,轻者出现刺激症状,重者可引起角膜水肿、角膜上皮脱落,甚至角膜混浊。皮肤接触本品后,可出现水疱、愈合较慢的溃疡和深度坏死。硫酸二甲酯经破损皮肤吸收,也可出现全身中毒作用表现。

危害二:迟发性毒作用,包括眼、呼吸道的严重炎症,迟发性肺水肿与光气相似。并可出现衰竭、惊厥、昏迷,肾、肝和心肌等迟发性病变。

危害三:实验研究已证实硫酸二甲酯有致癌作用、致突变。致癌试验证明本品对烟草病毒及其RNA有诱变倾向,并证明可引起DNA的单链断裂及染色体畸变。用本品喂饲怀孕大鼠,结果引起鼻腔鳞状细胞癌。

危害四:接触中等浓度以上的硫酸二甲酯,眼、上呼吸道及支气管有明显炎症呛咳,并出现声带炎症、声音嘶哑及悬雍垂水肿,支气管肺炎。重者出现肺水肿,体温增高,支气管内膜可出现脱落,偶发肺泡破裂、支气管瘘而引起皮下气肿。

硫酸二甲酯危险性具体如下:

遇热源、明火、氧化剂有燃烧爆炸的危险。若遇高热可发生剧烈分解,引起容器破裂或爆炸事故,与氢氧化铵反应强烈。

硫酸二甲酯泄漏应如何处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即隔离150米,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器中,回收或运至废物处理场所处置。

硫酸二甲酯中毒后救治原则与其他处置

急性硫酸二甲酯中毒采取一般急救处理和对症治疗。使患者迅速脱离中毒现场,保持呼吸道通畅,合理吸氧,给予支气管解痉剂、3%碳酸氢钠溶液雾化吸入,积极防治肺水肿、喉水肿和支气管内坏死黏膜脱落造成窒息。可早期、足量、短期应用肾上腺皮质激素,及时吸痰,必要时早期进行机械通气。应用抗生素防治感染。

1.理化

无色或微黄色,略有葱头气味的油状可燃性液体。分子量 126.14。相对密度1.3322(20℃/4℃)。熔点-31.8

2.燃烧产物

一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫。

3.废弃物处置

用焚烧法。废料经稀释中和后焚烧,焚烧炉排出的硫氧化物通过洗涤器除去。

4.实验室销毁

实验室内对其可以稀释后再使用氨水进行销毁,反应生成毒性较小的甲胺,二甲胺等物质

5.应急监测

气体检测管法、气体速测管(德国德尔格公司产品)

6.环境标准

前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度0.1mg/m3

7.灭火方法

消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。灭火剂:雾状水、二氧化碳、泡沫、砂土。

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