高分子化合物的相对分子质量与高分子材料的性能有密切联系,因此选择合适分子量测试技术非常重要。根据统计方法不同,高分子化合物分子量有数均分子量、重均分子量、粘均分子量以及Z均分子量。不同的类型对应不同的方法,其中,粘度法和凝胶渗透色谱法(GPC法)两种方法操作简便,准确度高,目前是实验室最为常用的两种方法。
1.高分子化合物的分子量及分子量分散程度
通常,高分子化合物的分子量高达上万甚至几十万。正是由于很高的分子量,使得聚合物具有力学性能,这是低分子化合物所不具备的。
高分子化合物的分子量对其材料的力学强度有密切的联系。因此,分子量的测试对于高分子材料的应用尤为重要。当分子量较低时,聚合物不具备力学性能;当分子量达到一定程度时,聚合物才表现一定的力学强度,随后材料的力学强度随着分子量的增加迅速提高;当聚合物分子量足够大时,材料力学强度随着分子量的增加没有太大的变化。
2.数均分子量测试
常见的方法有:端基滴定法、沸点升高法、冰点降低法、渗透压法。这些方法主要利用溶液的依数性,属于相对方法。但由于以上方法操作局限性大,实验精度不够,可测试的分子量范围不广,基本上了解原理即可。
2 端基滴定
如果待测样品初步估计分子量不大,化学结构明确,且其末端具有能够通过化学方法进行定量分析的基团,那么可以通过分析一定重量的聚合物中端基数目来确定其分子量,如聚己内酰胺,其末端一端为氨基,一端为羧基。
但是随着线型聚合物结构单元数的增加,端基在分子链中的比例降低,使得实验误差增加,故该方法不适用于分子量较大的聚合物。另外,如果待测样品存在支链或者交联结构,也不适用于该方法。
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